ОКИСНЕННЯ СПОЛУК ПЕРЕХІДНИХ МЕТАЛІВ ОЗОНОМ В РІДКІЙ ФАЗІ В ПРИСУТНОСТІ БРОМІДУ НАТРІЮ OXIDATION OF COMPOUNDS OF TRANSITION METALS OF OZONE IN THE LIQUID PHASE IN THE PRESENCE OF SODIUM BROMIDE
unpublished
Andreiev P.Iu., Potapenko E.V., Isaienko I.P. Досліджено реакцію окиснення сполук перехідних металів озоном в присутності броміду натрію в оцтовій кислоті і в системі «оцтова кислота-сильна кислота». Встанов-лено кінетичні параметри реакції та запропоновано ме-ханізм окиснення. Ключові слова: озон, окиснення, бромід натрію, ацетат Со(ІІ), оцтова кислота, ацетат Mn(II), ме-тал(ІІ)бромідний комплекс. Здатність бромідів лужних металів позитивно впливати на швидкість та селективність каталітич-ного
more »
... окиснення алкіларенів озоном як в оцтовій ки-слоті, так і в системі «оцтова кислота-сильна кис-лота» в присутності сполук перехідних металів (ПМ) було продемонстровано в ряді робіт [1-4]. На жаль в літературі недостатньо уваги приділено вивченню механізму окиснення сполук ПМ озоном в присутності бромідів лужних металів [5], тому до-слідження зазначеної проблеми є актуальною зада-чею. При подачі озону в розчин оцтової кислоти, що містить суміш ацетату Со(ІІ) та броміду натрію, спостерігається швидка зміна кольору оксидату з рожевого на синьо-фіолетовий (озонований розчин Со(ІІ) має зелений колір). В роботі [5] було відміче-но, що спектр поглинання розчину ко-бальт(ІІ)бромідного комплексу після взаємодії з озоном відрізняються від спектру до озонування і не містить області індивідуального поглинання, які ха-рактерні для Со(ІІІ). Враховуючи наявні літературні дані [5-7] мо-жна запропонувати наступну схему реакції озону з Со(ІІ) в присутності NaBr: Со(ОАс) 2 + NaBr → АсО(Со 2+ Br-) + АсОNa, (1) Со 2+ Br-+ O 3 → O-O-O...Со 2+ Br-, (2) O-O-O...Со 2+ Br-→ Со 2+ Br + О 3 • , (3) Со 2+ + O 3 → Со 3+ + О 3 • , (4) Со 3+ + Br-→ Со 2+ Br , (5) Со 2+ Br → Со 2+ + 0,5Br 2 , (6) Со 3+ + Со 2+ Br-→ Со 2+ + Со 2+ Br , (7) Br-+ O 3 → Br + О 3 • , (8) 2Br → Br 2 , (9) О 3 • + Н + → НО 3 • , (10) НО 3 • → НО • + О 2 , (11) HO + Со 2+ → Со 3+ + HO-, (12) HO + СН 3 СООН → СН 2 СООН. (13) Для розуміння механізму взаємодії озону з аце-татом Со(ІІ) в присутності Br-було проведено кіне-тичні дослідження, які засвідчили наступні резуль-тати: швидкість поглинання озону при взаємодії з ацетатом Со(ІІ) в оцтовій кислоті при 20 °С (при [O 3 ] = 4 · 10-4 моль/л; [Со(ІІ)] = 1,2 · 10-4 моль/л) складає 4,4 · 10-5 моль/(л · с); з бромідом натрію-1,5 · 10-4 моль/(л · с) (при [O 3 ] = 4 · 10-4 моль/л; [Вr-] = 1,3 · 10-4 моль/л, попередньо було встановлено, що як і взаємодія озону з ацетатом Со(ІІ) [5], реакція має перший порядок по О 3 і перший порядок по Вr-(рис. 1)), а з ацетатом Со(ІІ) в присутності бромід-іону-5,8 · 10-5 моль/(л · с) (при [O 3 ] = 4 · 10-4 моль/л; [Вr-] = 1,3 · 10-4 моль/л; [Со(ІІ)] = 1,2 · 10-4 моль/л).
fatcat:6zddgh7wjjarnkrgfqszn3amqe