Propiedades electrónicas e interacciones magnéticas en Sistemas Modelo de Metaloproteínas

Nicolás Ignacio Neuman
2015 FABICIB  
Resumen En este trabajo de tesis estudiamos las propiedades espectroscópicas y magnéticas de cuatro compuestos con metales de transición paramagnéticos, dos magnéticamente concentrados y dos diluídos: [Cu(II) (tda)(phen)] 2 · H 2 tda (tda = tiodiacetato, phen = 1,10-fenantrolina) (Cu(tda)phen) y [Zn(II) 1-x Cu(II) x (tda)phen] 2 · H 2 tda (x ≈ 0.2, 0.12, 0.1 y 0.03) (Zn(Cu)(tda)phen), catena-Co(II)(Fumarato)(H 2 O) 4 (Co(II)Fumarato) y catena-Zn(II) 1-y Co(II) y (Fumarato) (H 2 O) 4 (y ≈ 0.1,
more » ... 2 O) 4 (y ≈ 0.1, 0.05 y 0.03) (Zn(II)Co(II)Fumarato). Los estudios de EPR realizados en el compuesto dimérico Cu(tda)phen y su análogo isostructural de Zn(II) dopado con Cu(II) nos permitieron determinar los parámetros magnéticos correspondientes a los iones Cu(II) que componen las unidades diméricas y la interacción magnética entre ellos. El análisis de los espectros de monocristal en el sistema magnéticamente concentrado utilizando el modelo de colapso por intercambio de Anderson extendido por nosotros para considerar poblaciones de dímeros con vecinos en distintos estados magnéticos, nos permitió determinar la magnitud de las interacciones interdiméricas asociadas a interacciones π-π entre los ligandos 1,10-fenantrolina. Los estudios realizados en Co(II)Fumarato y Zn(II)Co(II)Fumarato nos permitieron determinar los parámetros magnéticos asociados a los iones Co(II) en un entorno octahédrico distorsionado. El análisis de resultados de mediciones magnéticas y de EPR en los compuestos magnéticamente concentrado y diluido nos permitió determinar las interacciones magnéticas entre iones Co(II) asociadas a caminos químicos que involucran puentes de H o el ligando fumarato. Además pudimos establecer correlaciones entre los parámetros magnéticos y el entorno de coordinación, las cuales interpretamos a partir de cálculos basados en la teoría de campo cristalino, y entre los acoplamientos magnéticos y los caminos químicos que conectan los iones metálicos. Electronic Properties and Magnetic Interactions in Model Systems of Metalloproteins Summary This thesis work involves the study of four compounds of paramagnetic transition metal ions: [Cu(II)(tda)(phen)] 2 · H 2 tda (tda = thiodiacetato, phen = 1,10-phenanthroline) (Cu(tda)phen) and [Zn(II) 1-x Cu(II) x (tda) phen] 2 · H 2 tda (x ≈ 0.2, 0.12, 0.1 and 0.03) (Zn(Cu)(tda)phen), catena-Co(II)(Fumarato) (H 2 O) 4 (Co(II)Fumarato) and catena-Zn(II) 1y Co(II) y (Fumarato) (H 2 O) 4 (y ≈ 0.1, 0.05 and 0.03) (Zn(II)Co(II)Fumarato).
doi:10.14409/fabicib.v18i0.4871 fatcat:pcjkvn6qmncpfkqu6kiowc4ery