Ueber Nitro- und Brom-Derivate der Xylidine

E. Noelting, A. Braun, G. Thesmar
1901 Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft  
Dieeer TrinitrokBrper ist der Methylather des yon N o e l t i n g dargeetellten Trinitro-o-kresols , wae dadurch bewiesen wurde, dam. das bei der Nitrirung von p-Nitro-o-kresol entetehende Trinitrokresol I) durch Behsndeln seines Silbersalzes mit Jodmethyl in denselben Aether iibergefiihrt wurde, wie er bei der Nitrirung von p-Nitro-okresolmethylather entetand. Die Methoxylgruppe orientirt also auch hier im gleichen Sinne wie die Hydroxylgruppe, und ferner miieeen, d a unserem Ausgangskorper
more » ... Constitution zukommt, von den drei Nitrogruppen des entstehenden Trinitrokresolmethylathers mindestens zwei zu einander in Orthostellung etehen Aus den beiden vorgefihrteii Fallen nahezu quantitativer Bildung ron o-DinitrokBrpern geht hervor, dass die dirigirende Wirkung des Phenolhydroxyls durch Aetherification nicht verandert wird, und daes Phenolhydroxyl auch in alkylirtem Zuetande starker dirigirmd wirkt ale die Nitrogriippe. Wi en. I. chemisches Universitats-Laboratoriurn. 344. E. N o e l t i n g , A. Braun und G. Ueber Nitround Brom-Derivate der (Eingegangen am 27. Juni 1901.) Thesmar: Xylidine. Die Nitrirung der beiden Orthoxylidine wnrde im Jahre 1891 von N o e l t i n g und S t o e c k l i n B ) beschrieben. Aus jedem Xylidih wurden z w e i Nitroderivate erhalten, welche der Para-bezw. Ortho-Reihe im Falle dee uic.-Orthoxylidins, der Ortho-bezw. Meta-Reihe im Falle des as-Orthoxylidine angeh6rten. Die Versuche waren damale mit nur sehr kleinen Mengen Material ausgefiihrt worden. Vor einiger Zeit sollten die Derivate dee aic.-Orthoxylidina in Bezug ant ihre Ueberfiihrbarkeit in Indazole untersucht werden. Hierzo waren gr6ssere Mengen derselben nothwendig. Es stellte eicb nun heraue, dasa bei der Nitrirung nicht nur z w e i , sondern alle d r e i theoretiech m6igliche1i-Isomeren entatehen. Anschliessend hieran wnrde auch die Nitrirung dea as-Orthoxylidine in groseerem Maaeeetabe wiederholt, 1) Diese Berichto 17, 270 [1884] 9 Diese Berichte 14, 567 [lS9l], Beilstein Handbuch, 111. Aufl. Bd. 11, S. 540 und 541. I) Siehe Note 2, S. 2242. kohol in fast weissen NPdelchen vom Schmp. 72O. 0.2008 g Sbst.: 0.1889 g AgBr. Die Constitution des eben beschriebenen o-Brom-m-xylidins wurde GHgOBr. Ber. Br 3980. Gef. Br 40.02. auf directem Wege nach folgenden zwei Methoden nachgewieaen:
doi:10.1002/cber.190103402150 fatcat:rkawqkxykzfkljth4tddocbtxu