Obwohl sich das (C2H5P)4 an der Luft langsam oxydiert, ist die thermische Beständigkeit doch so groß, daß es unzersetzt destilliert werden kann. (C2H5P)4: 20 g C2H5PC12, 11g C2H5PH2 und etwa 100 cm 3 abs. Toluol werden in einem 250-cm 3 -Dreihalskolben so lange unter N2 gekocht, bis kein HCl mehr entweicht. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels isoliert man durch fraktionierte Destillation (C2H5P)4 (Sdp. 168 -170 °C; Ausb.: 15 g = 81,8% d. Th.). (C2H5P)4 löst sich gut in allen organischen

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... gsmitteln und nicht in Wasser. Es stellt eine farblose und unangenehm riechende Flüssigkeit dar, die sich an der Luft langsam oxydiert. Ber. P 51,60; gef. 51,69; Mol.-Gew. in Benzol: ber. 240,1, gef. 251,4 u. 264,9. [(C2H5P)4CH3] J: Bei Erwärmen einer ätherischen Lösung von 2 g (C2H5P) 4 und 4,5 g CH3J entstehen nach einiger Zeit in quant. Ausb. farblose Kristalle, die hygroskopisch sind und bei 84 -87 °C schmelzen. Ber. P 32,43 J 33,22. Gef. P 32,79 J 33,64. C2H5PBr2: Zu einer Lösung von 2,8 g (C2H5P)4 in Äther läßt man 7,5 g Brom in Benzol tropfen. Zunächst werden die Lösungsmittel und danach das C2H5PBr2 4 abdestilliert. (Ausb. quantitativ; Sdp. 161 °C.) C2H5PBr4: Unter den gleichen Bedingungen entstehen aus 1 Mol C2H5PBr2 und 1 Mol Br2 hellgelbe Kristalle vom Schmp. 188-190 °C. Das C2H5PBr4 ist stark hygroskopisch und schwer löslich in Äther, Benzol und Acetonitril. Ber. P 8,16 Br 84,19. Gef. P 8,24 Br 84,79. C2H5PJ2:Wie zuvor beschrieben erhält man aus 5,7 g (C2H5P)4 und 24 g Jod in quantitativer Ausbeute eine rotbraune Flüssigkeit, Sdp.3 70 -71 °C. Ber. J 80,87. Gef. J 80,34. C2H5PJ4: AUS äquivalenten Mengen von C2H5PJ2 und J2 erhält man aus Benzol rotbraune Kristalle vom Schmp. 112 -116 °C. Sie lösen sich gut in Benzol und Acetonitril und werden durch Wasser zersetzt. Die Hydrolyse liefert HJ und C2H5P0(0H)2 Schmp. 44 °C. Ber. P 5,46 J 89,50. Gef. P 5,53 J 89,7. 4 L. MAIER. Angew. Chem. 71, 574 [1959].