Halodimethylsulfonium halide 1, which is readily formed in situ from hydrohaloic acid and DMSO, is a good nucleophilic halide. This activated nucleophilic halide rapidly converts aryldiazonium salt prepared in situ by the same hydrohaloic acid and nitrite ion to aryl chlorides, bromides, or iodides in good yield. The combined action of nitrite ion and hydrohaloic acid in DMSO is required for the direct transformation of aromatic amines, which results in the production of aryl halides within 1

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... Substituted compounds with electron-donating or -withdrawing groups or sterically hindered aromatic amines are also smoothly transformed to the corresponding aromatic halides. The only observed by-product is the deaminated arene (usually <7%). The isolated aryldiazonium salts can also be converted to the corresponding aryl halides using 1. The present method offers a facile, one-step procedure for transforming aminoarenes to haloarenes and lacks the environmental pollutants that usually accompany the Sandmeyer reaction using copper halides. Résumé : Les halogénures d'halogénodiméthylsulfonium (1) qui se forment facilement à partir des acides hydrohaloïques et du DMSO sont de bons halogénures nucléophiles. Sous l'action de ce type d'halogénure nucléophile, les sels d'aryldiazonium préparés in situ à l'aide du même acide hydrohaloïque et de l'ion nitrite peuvent facilement être transformés en chlorures, bromures ou iodures d'aryles, avec de bons rendements. L'action combinée de l'ion nitrite et d'un acide hydrohaloïque dans le DMSO est requise pour la transformation directe des amines aromatiques qui conduit à la formation d'halogénures d'aryles en moins d'une heure. Les composés substitués par des groupes électrodonneurs ou électroattracteurs ainsi que les amines stériquement empêchées sont aussi transformées facilement en halogénures d'aryles correspondants. Le seul produit secondaire observé est l'arène désaminé (généralement moins de 7 %). Sous l'action des produits 1, les sels d'aryldiazonium isolés peuvent aussi être transformés en halogénures d'aryles correspondants. Cette méthode est présentée comme une procédure facile, en une étape, qui permet de transformer des aminoarènes en halogénoarènes et qui n'est pas entachée des polluants environnementaux qui accompagnent généralement la réaction de Sandmeyer qui utilise des halogénures de cuivre.