Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese und Charakterisierung neuer Rhenium- und Technetiumphenylimidokomplexe mit fluorierten organischen Liganden. Zentral ist dabei die Fluorierung des Phenylimidoliganden in para- Position. Die Arbeit ist in drei Abschnitte unterteilt. Im ersten Teil wird die Synthese neuer fluorierter Rhenium(V)- und Technetium(V)-Phenylimidomplexe mit einzähnigen Liganden beschrieben. Die Umsetzung des Rhenium(V)-Oxidokomplexes [ReOCl3(PPh3)2] mit

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... ilin in siedendem Toluol führt zu [Re(NPhF)(NH2PhF)Cl3(PPh3)]. Führt man diese Reaktion in Anwesenheit eines Überschusses an Triphenylphosphan durch, so erhält man [Re(NPhF)Cl3(PPh3)2]. Um analoge Technetiumkomplexe zugänglich zu machen, wurde NH4TcO4 in siedendem Methanol mit R PhNHNHAc (R = F, CF3) und PPh3 umgesetzt und anschließend konzentrier-te wässrige HCl zugegeben. Bei diesen Reaktionen entstehen die Verbindungen [Tc(NPhF)Cl3(PPh3)2] und [Tc(NPhCF3)Cl3(PPh3)2]. Die Technetiumkomplexe sind in Lösung instabil gegen Hydrolyse der Tc=N Bindung. Als Hauptzersetzungsweg wurde die Abspaltung von 4-Fluoro- bzw. 4-Trifluoromethylanilin, die anschließende Reduktion des Technetiumatoms und die Bildung des Technetium(IV)-Komplexes [TcCl4(PPh3)2] ermittelt. [Re(NPhF)Cl3(PPh3)2] und [Re(NPh)Cl3(PPh3)2] wurden mittels Cyclovoltammetrie untersucht und miteinander verglichen. Beider Verbindungen lassen sich in einem quasireversiblen Einelektronenübergang elektrochemisch oxidieren. Der zweite Abschnitt behandelt Reaktionen von [Re(NPhF)Cl3(PPh3)2] mit unterschiedlich fluorierten Acetylacetonderivaten. Bei den Reaktionen mit unfluoriertem Acetyla-ceton (Hacac) sowie Hexafluoroacetylaceton (Hhfac) entstehen die Komplexe [Re(NPhF)Cl2(PPh3)(acac)] und [Re(NPhF)Cl2(PPh3)(hfac)]. Aus der Umsetzung von [Re(NPhF)Cl3(PPh3)2] mit Trifluoroacetylaceton (Htfac) erhält man das cis- und das trans-Isomer von [Re(NPhF)Cl2(PPh3)(tfac)]. Die Dynamik der Isomerenbildung wurde durch Einführen sterisch anspruchvollerer Substi-tuenten in den Acetyalacet [...]