Theoretical substituent electrophilicities

Marcos Caroli Rezende, Daniela Millán
2011 Journal of the Brazilian Chemical Society  
Uma equação de tipo Hammett, relacionando as eletrofilicidades teóricas globais e de substituinte, foi derivada para etilenos e ácidos benzóicos substituídos, permitindo o cálculo de constantes eletrofílicas para substituintes s w . As constantes teóricas foram correlacionadas com parâmetros cinéticos ou termodinâmicos para vários processos químicos da literatura. Embora formalmente semelhantes às constantes de Hammett, as constantes eletrofílicas para substituintes são obtidas a partir de
more » ... as a partir de postulados teóricos inteiramente distintos. As semelhanças e diferenças entre os dois conjuntos de constantes são discutidas e racionalizadas em termos da definição do poder eletrofílico de uma espécie química. A Hammett-like equation, relating theoretical global and substituent electrophilicities, is derived for substituted ethylenes and benzoic acids, allowing the calculation of electrophilic substituent constants s w . Correlations are given between the theoretical s w constants and kinetic or thermodynamic parameters of various chemical processes from the literature. Though electrophilic substituent constants are formally similar to the Hammett constants, they are derived from entirely different theoretical postulates. The similarities and differences between the two sets of constants are discussed and rationalized in terms of the definition of the electrophilic power of a chemical species.
doi:10.1590/s0103-50532011001100009 fatcat:7hwatq6urzf2najwdhoj3wyn6a