_______________________________________________________________ São Paulo 2012 Dedicatória Dedico este trabalho aos grandes amores da minha vida: meus pais, Nadir e Sebastião, minha irmã Simony e meu grande companheiro Alício, pelo incentivo, paciência, amizade e amor por mim dedicados. Agradecimentos Agradeço, Ao maravilhoso Deus que instruiu os grandes mestres que sempre estiveram ao meu lado me guiando com grande sabedoria, paciência, coragem, proteção e determinação. Ao Prof. Dr. Jorge

more »

... do de Souza Sarkis, pela orientação intelectual e científica, pela amizade, por acreditar em mim, por sua lealdade, por me ensinar como funciona a vida científica, por permanecer horas além de suas obrigações ao meu lado. Agradeço ainda pela paciência, companheirismo, por todas as histórias compartilhadas e pela inesquecível oportunidade de conhecer novos países. Aos meus amados pais, Sebastião Carvalho de Oliveira e Nadir Pelicer de Oliveira, por todo amor e dedicação, por toda força e confiança, por serem o que possuo de maior valor nesta vida e por tudo que sou. A minha amada irmã Simony Pelicer de Oliveira, por estar sempre presente, por ser um grande exemplo de mulher, irmã, amiga e mãe, por acreditar e investir tanto em mim. Ao amor da minha vida, Alício Ricardo dos Santos, por todo o companheirismo e paciência nas inúmeras madrugadas e finais de semana que passamos estudando e trabalhando juntos. À FAPESP -Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo, pelo fundamental apoio financeiro. À minha grande amiga Patrícia Cunha Oliveira pela excelente companhia nas conversas, baladas, risadas, pizzas e momentos no laboratório durante o preparo das minhas infinitas amostras. Ao Dr. João Cristiano Ulrich, por toda paciência e confiança dedicados a mim e ao meu trabalho, por todas as horas de discussões e grandes idéias, agradeço por todos os treinamentos ministrados e pelo exemplo como qualidade e pessoa. À Malu Cocato, por ser tão divertida e compreensiva, e claro, por fazer o Jorge mais feliz. 4 À Guacyara Tenório Cavalcante, por compartilhar experiências e pela ajuda com as traduções. Ao Msc. Marcos Antonio Hortellani, por compartilhar seus conhecimentos em Absorção Atômica e em estatística. Agradeço também por cada carona. Ao IPEN -Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares, pela oportunidade de realização deste trabalho e por toda infra-estrutura disponibilizada. Ao Instituto de Pesca, por acreditar neste projeto e contribuir com as coletas das amostras. Ao meu amado irmão Paulo Cesar de Oliveira por toda colaboração nas impressões dos artigos e da dissertação. À Dra. Mitiko do CRPq por dedicar parte do seu tempo e de seu equipamento para liofilização das amostras. À Dra. Juliana Souza Azevedo, por sua especial amizade, por toda ajuda com as amostras, por toda paciência e orientação, agradeço também por todo comprometimento. Às Dra. Luciana Carvalho Bezerra de Menezes e Dra. Paula Maria Gênova de Castro, por toda a confiança e organização das coletas das amostras. Aos meus colegas de trabalho Oliveira por todas as conversas construtivas e divertidas e por todos os desabafos que compartilhamos. Aos demais funcionários do CQMA -Centro de Química e Meio Ambiente e CLA -Centro de Lasers e Aplicações, por toda colaboração e divertidas conversas. A todos que contribuíram direta ou indiretamente neste trabalho para que pudesse ser idealizado, realizado e defendido. RESUMO A represa Billings é o maior reservatório de água que abastece o estado de São Paulo. Está localizada na bacia do Alto Tietê na região metropolitana de São Paulo, em uma área de proteção ambiental. Contudo, desde o início da sua inundação, vem sofrendo sérias agressões ambientais. Entre elas, o fluxo de entrada de água do rio Pinheiros, usado para controle de enchentes na região metropolitana de São Paulo. A constante entrada de contaminantes na represa se torna preocupante, considerando que, no seu entorno, há diferentes tipos de assentamentos, entre os quais de famílias de pescadores, que usam estas águas sem tratamentos convencionais para consumo doméstico e pesca artesanal para subsistência. Portanto, este estudo teve como objetivo realizar uma avaliação temporal dos níveis de metais presentes na água e em tecidos dos peixes da represa, correlacionando estes valores com o fluxo de entrada de água do rio Pinheiros e do índice pluviométrico na região. Durante o período de um ano, cerca de 800 indivíduos, dentre as principais espécies de peixes consumidas na região Geophagus brasiliensis (acará), Hoplias malabaricus (traíra), Tilapia rendalli (tilápia) e Astyanax ssp (lambari), de sete pontos de pesca, foram coletadas e analisados. Amostras de águas foram coletadas em 13 pontos sugeridos pelos pescadores locais. Considerando cada espécie de peixe analisada, os níveis de metais estão na mesma ordem de magnitude, independentemente da região de captura. Os níveis de Cr, em cerca de 60% dos acarás, 98% dos lambaris, 67% dos traíras e 100% de tilápia não atenderam ao limite estabelecido pela ANVISA. Cu e Hg, em todas as amostras atenderam aos limites estabelecidos pela legislação nacional. A inserção das águas do rio Pinheiros claramente afeta a qualidade da água da represa. As regiões mais contaminadas são: Pedreira, Margem do Bororé, Alvarenga, Barragem Taquacetuba, Casa Caída e Ilha do Biguá. Observou-se também que 100% de amostras não atendem ao limite estabelecido pelo CONAMA; para Cu, Mn, Ni, cerca de 50% não cumprem o limite estipulado para Cd e 20% para Zn. Em linhas gerais, observou-se que esta inserção altera todo o regime natural da represa, mas que ainda assim é possível absorver a contaminação recebida. Palavras chave: Represa Billings, metais, metilmercúrio, avaliação temporal, HR-ICPMS, FIA-CV-AAS, peixes, água. ABSTRACT The Billings Dam is the largest reservoir of water that supplies in the state of São Paulo. It is part of the Alto Tiete basin, which is located in the metropolitan region of São Paulo in an environmentally protected area. In spite of that, since the beginning of its flooding, several environmental aggressions were observed. Among them the inflow of water from Pinheiros river, used to control floods in the metropolitan region of Sao Paulo .The constant input of contaminants in the dam becomes worrisome, considering that, in its surroundings, there are different kinds of settlements, among them families of fishermen, who use these waters without conventional treatments for domestic consumption and artisanal fishing for livelihood. Therefore, this study aimed to carry out a temporal evaluation of metal levels present in dam's water and fish tissue, correlating these values with the water input flow of Pinheiros River and pluviometric index in the region. During a period of one year, circa of 800 individuals among the main consumed fish species in the region Geophagus brasiliensis (acará), Hoplias malabaricus (traíra), Tilapia rendalli (tilápia) e Astyanax ssp (lambari), from seven fishing places were collected and analysed. It was also collected water from thirteen places chosen by local fishermen. Considering each fish specimen analyzed, the levels of metals are in the same order of magnitude regardless of the region of capture. The levels of Cr in circa of 62% of acarás, 98% of lambaris, 67% of traíras and 100% of tilapia do not meet the limit stipulated by ANVISA. Cu and Hg, in all samples meet the limits set by national legislation. The Pinheiros river water clearly affects the quality of dam's water. The most contaminated regions were: Pedreira, Margem do Bororé, Alvarenga, Barragem Taquacetuba, Casa Caída and Ilha do Biguá. It was observed that 100% of samples do not meet the limits established for water quality by CONAMA for Cu, Mn and Ni, 50% do not meet the limit for Cd and 20% for Zn . In general, we can observe the entry of to the waters of Pinheiros River during operation of the flotation system and even during the flood control changes the whole natural scheme of the dam, although the dam still manages to absorb the contamination that is received.