Photo electron transfer / Magnetic field effects / Spin-orbit coupling The heteroleptic series of Ru(bpY)n(dce)~:::n,with bpy = 2,2'-bipyridine, and dce = 4,4'diethoxycarbonyl-2,2'-bipyridine, has been investigated for the kinetic parameters of photo electron transfer, and for the magnetic field dependence of the net electron transfer efficiency (rIce) in photooxidations with methylviologen and propylviologen sulfonate (the latter only in the case n = 3) using ns-laser-flash spectroscopy and

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... tionary illumination methods. Whereas the electric charge of the electron acceptor had no influence on the magnetic field effect on !Jceo the variation of ligands was found to result in a strictly linear (with n) increase of the magnetic field effect on k bet , the effective rate constant of backward electron transfer in the primary redox pair. The physical implications of these observations with respect to a previously developed magnetokinetic model are discussed. Die heteroleptische Reihe der Komplexe Ru(bpY)n(dceH:::n mit bpy = 2,2'-bipyridin. und dce = 4,4'-diethoxycarbonyl-2.2'-bipyridin, wurde im Hinblick auf die kinetischen Parameter der photochemischen Elektroneniibertragung und auf die Magnetfeldabhiingigkeit der Nettoausbeute der Elektroneniibertragung (tTce) fUr die Photoreaktion mit Methylviologen und Propylviologensulfonat (letzteres nur fUr n = 3) mittels ns-Laserblitzspektroskopie und kontinuierlicher Belichtungsmethoden untersucht. Wiihrend die Ladung des Elektronenakzeptors keinen EinfluJ3 auf den Magnetfeldeffekt auf !Jce hatte. bewirkte die Variation der Liganden eine streng lineare Zunahme (beziiglich n) des Magnetfeldeffektes auf k belo die effektive Geschwindigkeitskonstante der Elektronen-Riickiibertragung im primiiren Redox-Paar. Die physikalische Bedeutung dieser Beobachtungen wird im Rahmen eines kiirzlich entwickelten magnetokinetischen Modells diskutiert.