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Optical and Electrochemical Properties of Ethynyl-Bridged Ferrocenes with Electron Donor Groups
2010
Wuli huaxue xuebao
Preserved Fulltext
1 南昌大学化学系, 南昌 330031; 2 井冈山大学化学化工学院, 江西吉安 343009) 摘要: 合成了三种含电子给体乙炔基桥连二茂铁化合物 Fc-C以C-Ph-(p鄄OMe)(3a),Fc-C以C-Ph-(p鄄 NMe 2 )(3b)与 Fc-C以C-Ph-(p鄄NPh 2 )(3c), 并对其结构、光化学及电化学性质进行了表征. 吸收光谱表明, 所有 化合物在可见光区 400-550nm 都可归属为 Fe(II)邛Cp-C以C-Ph-(p鄄R)(Cp 为环戊二烯基)的金属到配体的 电荷跃迁(MLCT)光谱, 同时检测到 3a 与 3c 氧化态在近红外区(分别位于 946 与 1044nm)可归属为 Cp-C以 C-Ph-(p鄄R)邛Fe(III)的配体到金属的电荷跃迁(LMCT). 电化学测试结果表明, 三种化合物都有稳定的 Fc + /Fc 可逆氧化还原电位, 且 3b 与 3c 还出现 Ph-NR 2 的氧化电位. 3b 对质子表现出光及电化学敏感性, 随着质子的 加入, 其 MLCT 光谱红移,Fc + /Fc 电位正移, 而 Ph-NR + 2 /Ph-NR 2 峰消失.
doi:10.3866/pku.whxb20100822
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