A metodologia analítica de diluição isotópica (IDA) pós-coluna foi empregada para realizar ensaios de especiação quantitativa de selênio (Se) em amostras de efluentes industriais através do acoplamento da cromatografia de íons ao ICP-MS, contendo um sistema composto por uma célula de reação (ORS). As interferências ocasionadas pelos dímeros de argônio nos isótopos 78 Se e 80 Se foram suprimidas pressurizando-se a câmara do octapolo com 4 mL min -1 de hidrogênio. Selenito [Se (IV)], selenato [Se

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... (VI)] e selenocianato [SeCN -] foram separados por cromatografia de íons (IC) utilizando eluição isocrática com 20 mmol L -1 Na 2 CO 3 /2 mmol L -1 NaHCO 3 . Após a separação, os íons carbonato presentes no eluente foram convertidos a CO 2 em linha por uma membrana supressora auto-regenerante, a fim de evitar a obstrução do nebulizador ou dos cones de interface do ICP-MS. Limites de detecção (3σ da flutuação da linha de base) de 0,18, 0,13 e 1,0 ng g -1 foram atingidos para Se (IV), Se (VI) e SeCN -, respectivamente. A quantificação do selênio, separadamente em cada espécie, foi executada empregando a análise de diluição isotópica (IDA) pós-coluna, adicionando de modo contínuo uma solução enriquecida com 77 Se ao efluente da coluna supressora. Finalmente, as razões entre os isótopos 78 Se/ 77 Se ou 80 Se/ 77 Se foram monitoradas e a concentração da espécie correspondente de selênio avaliada. A metodologia proposta foi aplicada com sucesso para o estudo de especiação quantitativa do selênio em efluentes de refinarias de petróleo. A post-column Isotope Dilution Analysis (IDA) methodology has been used to carry out the quantitative speciation of selenium (Se) in industrial wastewaters by ion chromatography coupled to ICP-MS with an octapole reaction system (ORS). The interfering argon dimers on the 78 Se and 80 Se isotopes were suppressed by pressurizing the octapole chamber with 4 mL min -1 of hydrogen. The inorganic Se species selenite [Se (IV)], selenate [Se (VI)] and selenocyanate [SeCN -] were separated by ion chromatography (IC) using isocratic elution with 20 mmol L -1 Na 2 CO 3 / 2 mmol L -1 NaHCO 3 as eluent. After the separation, the eluent carbonates were converted to CO 2 on-line by a membrane self-regenerating suppressor, in order to avoid clogging problems in the nebulizer or in the cones of the ICP-MS interface. Detection limits (as 3σ of the baseline noise) of 0.18, 0.13 and 1.0 ng g -1 were achieved for Se (IV), Se (VI) and SeCNrespectively. Quantification of selenium in each separated species was performed using post-column isotope dilution analysis by continuous mixing of an enriched 77 Se spike solution with the effluent from the suppressor column. Finally, the 78 Se/ 77 Se or 80 Se/ 77 Se isotope ratios were monitored and the concentration of the corresponding selenium species was evaluated. The proposed methodology has been successfully applied to study the quantitative speciation of selenium in petroleum refinery wastewaters.