ANIONS FUNCTIONS IN TRANSITION METALS COORDINATION COMPOUNDS

T. V. Koksharova
2016 Vìsnik Odesʹkogo Nacìonalʹnogo Unìversitetu: Hìmìâ  
Функции анионов в координационных соединениях Свойства и устойчивость разнолигандных комплексов в растворе, роль в их образовании природы центрального атома и степени его окисления, межлигандных взаимодействий, водородных связей, влияние среды освещены в монографии В. В. Лукачины [3]. Число координированных лигандов и темплатный синтез В работе [4] на примере комплексов с 2,5-бис(4-пиридил)-1,3,4-оксадиазолом (4-bpo) методом РСА показано, что при замене перхлорат-аниона на нитрат для
more » ... трат для кобальта(II) состав изменяется с [M(4-bpo) 2 (H 2 O) 4 ]·(4-bpo) 2 ·(ClO 4 )·(solvent) на {[Co(4-bpo)(H 2 O) 2 (NO 3 ) 2 ](H 2 O) 3 } n , а структура переходит от моноядерной к полимерно-цепной. Изучены комплексы лантанидов(III) с 4[N-(2 / -гидрокси-1'-нафталиден)амино]антипиринсемикарбазоном (HNAAPS) и дифенилсульфоксидом (DPSO) LnX 3 ·n(HNAAPS)·DPSO (Ln = La, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy или Ho; X=NO 3 , n=1, X=NCS или ClO 4 , n=2) [5]. Из представленных формул комплексов видно, что для нитрат-аниона число координированных молекул семикарбазона меньше, чем для тиоцианат-и перхлорат-анионов. Это связано с большей дентатностью нитратаниона, который является двухковалентно связанным, тогда как тиоцианат монодентатно координирован через атом азота, а перхлорат вообще не входит в координационную сферу. Анионы способны изменять направление темплатного синтеза. Так, изучение реакции шиффовых оснований, полученных из диамина (1,2-пропандиамин или 1,3-пропандиамин) и карбонильных соединений (2-ацетилпиридин или пиридин-2-карбоксальдегид) отдельно с перхлоратом и тиоцианатом никеля(II) показало, что перхлоратная соль дает бис-комплекс моноконденсированных тридентатных лигандов общей формулы [NiL 2 ](ClO 4 ) 2 (L -N 1 комплексов авторы [6] объясняют тем, что анион модулирует темплатный эффект катиона. изомерия и координационные полиэдры Анионы могут определять наличие изомеров у комплексов с различными лигандами. Так, внешнесферные анионы способны оказывать влияние на внутрисферную изомеризацию связи в пентаамминных комплексах кобальта(III) [7]. При взаимодействии с тиосемикарбазидом салицилата никеля(II) образуется комплекс грязно-зеленого цвета состава [Ni(HTSC) 2 ](HSal) 2 , изоструктурный аналогичному комплексу меди(II), построенный по катион-анионному типу, в котором атом металла координирован бидентатно-хелатно (N,S) двумя тиосемикарбазидными лигандами с образованием плоских пятичленных металлоциклов и близкой к квадратной конфигурацией атома металла (внутрихелатный угол 88,66˚) [8]. Для 5-сульфосалицилата никеля(II) взаимодействие с тиосемикарбазидом приводит к образованию двух изомеров, состав внутренней сферы у которых аналогичен составу комплекса с салицилатом. При соотношении исходных реагентов 1 : 2 бы-
doi:10.18524/2304-0947.2016.1(57).67508 fatcat:oc4w7cjkejcorhof2zwsusaqsa