Ueber die Carboxylirung der Phenole mittels Kohlensäure. 1. Mittheilung: Salicylsäure

S. Tijmstra Bz.
1905 Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft  
i i i i id sn I/ e ni ch t e r h d ten. Diphenylarni~i liist sich in coucentrirtrr, wassriger Oxalsiure beirn Ihhitzeri auf, dorh korinte kein Oxalat isolirt werden. 239. S. T i j m s t r a Bz.: U e b e r die C a r b o x y l i r u n g der Phenole m i t t e l s KohlensHure. 1. M i t t h e i l u n g : SalicylsHure. Vor kiirdrm habe ich, a n aiiderer Stelle, eusamnien Nit Prof. L o b r J -d e R r u g n , eine krirze Mittheiluog') gernaclit iiber den Mechaiiismus der Snlicylsaiiresynthese.
more » ... zte ond ausgedehnte Versuche uber diesw Gegenstand sind Ursache, dass ich voii neuern auf d i r F r a ge z ur u c k k o in in en m II FB. Bekaniitlieh gelang es K o l b e 2 ) nicht, die Synthese der Salicylszure befiiedigerid zu erkliircn. Erst als B n u n i a n n 3 ) gefunden hatte, dass Plienylnatriunisulfht durch Erhitzen iibergeht in phenolsulfonsnures Nntrium, Cg H5 0. SO3 Na > p -CS I34 (OH). SO3 Na, und die -4nsicht aussprach, die Salicj lsluresyothese k6nnte wohl analog verlnufeii, unter intermediarer Bildung von Phenylnatriunicnrbonat, schien man einen grossen Schritt in der Liisnng der Frnge weiter gekornmen en sein. Dee noch unbekannte Phenplnatriumcarbonat, Cc Hs 0. C C g N a , wurde zuerst in reineni Zustailde rrhalten r o n R. S c h m i tt4) durch Leiten eines Kohlenslurestrorns uber trocknes Phenolnatrium. Die Snbstanz entwickelt, wenn sie in Heriihrung mit Waeser gebrncht wird, lebhaft Kohlensaure; auf 120-130° in Reschlossenem tipparat erhitzt, geht sie quantitativ iiber i n eiu Product, das mit Salzsaure SalicylsKure liefert und deshalb \ o n S c h m i t t fur Satriumsalicyht angeeehen wurde. Die bis jetzt giiltige Anffassiing des Mechanienrus der Fnlicylsiiuresjnthese nach Sc h rn i t t ist also wie folgt wiederzugeben : o-C,jH,<OH CO, Na' CS HS 0 Na + COn CS HS 0. C<z Na I) Rzcueil 23, 3% [I9041
doi:10.1002/cber.19050380222 fatcat:6td7vwvcmzf5doqne3f4y6e774