General Principles ofortho-Lithiation in Arylphosphinamides

N. M. S. Bastos, C. A. Popovici, M. C. Souza, G. A. Romeiro
2014 Revista Virtual de Quimica  
Artigo Princípios Gerais de orto-Litiação em Arilfosfinamidas Bastos, N. M. S.;* Popovici, C. A.; Souza, M. C.; Romeiro, G. A. Abstract: The development of alternatives to render the ortho-lithiation reaction of arylphosphinamides a diastereoselective and enantioselective process turned this class well explored among the organophosphorus compounds. The use of organolithium bases is the most suitable method for ortho functionalization in aromatic systems. In general, the reaction proceeds in two
more » ... ion proceeds in two stages. Firstly, the removal of the ortho hydrogen promoted by the organolithium base takes place, followed by electrophilic neutralization leading to the formation of 1,2-disubstituted product. The improvement of the potential of the organolithium bases is often achieved by using chelating agents, such as N,N,N',N'tetramethylethylenediamine (TMEDA) and (-)sparteine. Despite being subject of many theoretical and experimental studies, the mechanism of ortho-metallation remains controversial. Therefore, this paper will discuss the main mechanisms involved in the orthometallation of arylphosphinamides as well as the processes of synthesis of this class of organophosphorus compounds. Resumo O desenvolvimento de alternativas para que a reação de orto-litiação de arilfosfinamidas transcorresse de modo diastereosseletivo e enantiosseletivo tornou esta classe bem explorada entre os organofosforados. A utilização de bases organolíticas é o método mais adequado de funcionalização na posição orto de sistemas aromáticos. De forma geral a reação acontece em duas etapas. Na primeira ocorre a abstração do próton orto pela base organolítica, seguindo-se à neutralização eletrofílica, que implica na formação do produto 1,2-dissubstituído. O melhoramento do potencial das bases organolíticas muitas das vezes é alcançado utilizando agentes quelantes, tais como N
doi:10.5935/1984-6835.20140069 fatcat:6zxsxvzaofdgdiva4ydmik42om