Versuche zur Constitutionsbestimmung tautomerer Verbindungen

Heinrich Goldschmidt, Aloys Meissler
1890 Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft  
T h e o r e t i s c h e s . Verbindungen, die scheinbar im Sinne zweier verschiedener Constitutionsformeln reagiren , werden nach dem Vorgang von Laarl) als tautomer bezeichnet. Will man nicht mit L a a r annehmen, dass in derartigen Kiirpern die Atome zwischen zwei Gleichgewichtslagen hinund herschwingen, so dass von einer Constitutionsformel im gewBhnlichen Sinne des Wortes uberhaupt nicht die Rede sein kann, so darf man nur e i n e der beiden Formeln, die aus den Reactionen der betreffenden
more » ... n der betreffenden Substanz gefolgert werden konnen, als die richtige ansehen. Die andere kommt nicht der Verbindung an sich zu, sondern bei den Reactionen, aus denen sie abgeleitet wurde, ist irgend eine Umlagerung einget,reten. Um die Constitution solcher Verbindungen, die man heute a l s tautomer bezeichnet, festzustellen, ging man gewiihnlich in der Weise vor, dass man jenes Wasserstoffatom, dessen Ort unbestimmt war, durch irgend ein Radical zu ersetzen suchte. Eine der am haufigsten angewandten Methoden besteht darin, dass man die betreffende Substanz mit Alkali und eioem Halogenalkyl behandelt. Dass aber auf diesem Wege keine brauchbaren Resultate erzielt werden , ist langst bekannt. So hat z. B. F r i e d l a n d e r gefunden, dass das Carbostyril, auf diese Weise behandelt, zwei isomere Alkylcarbostyrile der Formeln CgH6(OR) N und Cg HsO(NR) liefert2) , also eine Entscheidung zwischen der Lactam-und Lactimformel auf diesem Wege nicht getroffen werden kann. Das Thiacetanilid, dem rnit grosser Wahrscheinlichkeit die Formel CS H5. CS .NH2 zukommt , giebt, auf diese Weise behandelt, Alkylderivate der Formel CsH5. C(SR) : NH 3), so dass man fiir diese Verbindung die Constitutionsformel CS H5 C(SH): NR -1) Diese Berichte XVIII, 652. 2) Friedliinder und W e i n b e r g , diese Berichte XVIII, 1528; Friedliinder und Miiller, diese Berichte XX, 2009.
doi:10.1002/cber.18900230147 fatcat:wrctk5a6drb75n6zeebgp7lyau