Síntese de 2-iodobenzamidas e 3-(iodoacetamido)benzamidas ligadas à D-galactose e suas reações de carbociclização radicalar mediadas por hidreto de tri-n-butilestanho

Daniel Henriques Soares Leal, Carla Graziella Queiroga, Magno Carvalho Pires, Maria Auxiliadôra Fontes Prado, Ricardo José Alves, Amary Cesar
2009 Química Nova  
Recebido em 21/1/09; aceito em 26/5/09; publicado na web em 30/10/09 SYNTHESIS OF 2-IODOBENZAMIDES AND 3-(IODOACETAMIDO)BENZAMIDES LINKED TO D-GALACTOSE AND THEIR TRI-N-BUTYLTIN HYDRIDE-MEDIATED RADICAL CARBOCYCLIZATION REACTIONS. Starting from methyl 6-O-allyl-4-azido-2,3-di-O-benzyl-4-deoxy-a-D-galactopyranoside, four new derivatives containing 2-iodobenzamido and 3-(iodoacetamido) benzamido groups were synthesized. These four compounds were submitted to tri-n-butyltin hydride mediated
more » ... ide mediated radical cyclization reactions, resulting in two macrolactams from 11-and 15-endo aryl radical cyclization. The corresponding four hydrogenolysis products were also obtained. The structures of the new compounds were elucidated by 1 H and 13 C NMR spectroscopy, DEPT, COSY, HMQC and HMBC experiments. 13, 1ª, 0,37 mmol 7,6 mmol/L 11,4 mmol/L 15, 6,6 mmol, 1,8% 33, 74 mmol, 20% 13, 2ª, 0,33 mmol 8,0 mmol/L 12,0 mmol/L 15, 19 mmol, 5,6% 033, 0,16 mmol, 49% 13, 3ª, 0,32 mmol 5,3 mmol/L 07,8 mmol/L 15, 23 mmol, 7,4% 33, 96 mmol, 30% 14, 1ª, 0,56 mmol 7,5 mmol/L 12,3 mmol/L -034, 0,17 mmol, 30% 14, 2ª, 0,92 mmol 4,9 mmol/L 08,6 mmol/L -034, 0,24 mmol, 26% 19, 1ª, 0,29 mmol 8,3 mmol/L 14,9 mmol/L 21, 6,3 mmol, 2,2% 037, 0,12 mmol, 44% 19, 2ª, 0,10 mmol 4,0 mmol/L 07,6 mmol/L 21, 3,0 mmol, 3,0% 37, 26 mmol, 26% 20, 1ª, 0,18 mmol 4,0 mmol/L 06,7 mmol/L -38, 18 mmol, 10% Tabela 3. Dados de RMN 1 H (d, multiplicidade e 3 J) dos hidrogênios NH e H-4 das benzamidas precursoras 13, 14, 19 e 20, dos produtos de ciclização 15 e 21 e dos produtos de hidrogenólise 33, 34, 37 e 38 Substância NH, d (ppm) H-4, d (ppm) 3 J NH-H4 (Hz) 13 (benzamida) 5,92 (d) 4,95 (m) 9,1 Hz 15 (prod. ciclização) 6,03 (d) 5,07 (ddd) 10,4 Hz 33 (prod. hidrogenólise) 6,22 (d) 5,00-4,95 (m) 10,3 Hz 14 (benzamida) 5,91 (d) 4,93 (m) 10,0 Hz 34 (prod. hidrogenólise) 6,29-6,17 (m) 5,00-4,95 (m) -19 (benzamida) 6,56 (d) 4,99 (dd) 9,8 Hz 21 (prod. ciclização) 6,46 (d) 5,04 (dd) 10,2 Hz 37 (prod. hidrogenólise) 6,30 (d) 4,94 (dd) 9,7 Hz 20 (benzamida) 6,56-6,48 (m) 5,02 (dd) 9,3 Hz 38 (prod. hidrogenólise) 6,31 (d) 4,98 (ddd) 9,6 Hz Figura 5. Aspectos conformacionais das benzamidas 1 e 7 e dos regioisômeros correspondentes 10 e 13
doi:10.1590/s0100-40422009000900029 fatcat:zglbmce5lzcd5pvuyh2aaeiuqi