Phenylvinylidene Clusters Containing ReFePt Metal Cores and Chelate Diphosphine Ligands at the Platinum Atom
Фенилвинилиденовые кластеры с остовом ReFePt, содержащие хелатные дифосфиновые лиганды при атоме платины

Victor V. Verpekin, Alexander A. Kondrasenko, Ruslan O. Ergaev, Oleg S. Chudin, Nina I. Pavlenko, Anatoly I. Rubaylo
2017 Journal of Siberian Federal University Chemistry  
Two different synthetic methods were applied to obtain heteronuclear phenylvinylidene clusters CpReFePt(μ 3 -C=CHPh)(CO) 5 (P-P) (P-P -bis(diphenylphosphino)ethane (1), bis (diphenylphosphino) propane (2) ). The compounds were studied by IR and NMR spectroscopy. Their molecular structures were proposed based on IR, NMR spectroscopic data. Двумя различными способами синтезированы гетеротрехъядерные фенилвинилиденовые кластеры типа CpReFePt(μ 3 -C=CHPh)(CO) 5 (P-P) (где P-P
more » ... с(дифенилфосфино)этан (1) или бис(дифенилфосфино)пропан (2) ). Полученные соединения изучены методами ИКи ЯМР-спектроскопии. На основе спектроскопических данных предложено строение кластеров. Ключевые слова: рений, платина, железо, кластеры, винилиден, гетерометаллические комплексы, винилиденовые комплексы. Введение Исследования структуры, физико-химических свойств и закономерностей образования полиметаллических соединений с различными органическими лигандами вносят вклад в фундаментальные разделы современной химии, такие как теория строения и реакционной способности, теория процессов каталитического синтеза [1] [2] [3] [4] [5] [6] . Наибольший интерес вызывают исследования гетерометаллических кластеров и комплексов, в которых непредельные карбеновые лиганды координированы с несколькими атомами металлов [7-9]. Для получения кластерных гетерометаллических соединений используют в основном превращения органических молекул и лигандов на заранее сформированном металлическом центре в жестких условиях [10] . Однако такие методы индивидуальны для каждого случая, что не позволяет прогнозировать состав и строение конечного продукта. Наиболее эффективный подход к получению гетерометаллических кластеров основан на способности моно-и биядерных гетерометаллических комплексов, содержащих непредельные углеводородные лиганды, селективно присоединять координационно-и электронноненасыщенные металлосодержащие фрагменты [11] [12] [13] [14] [15] [16] . Данный подход успешно реализован нами для синтеза би-и трехъядерных гетерометаллических винилиденовых комплексов и кластеров [14, 17-19]. * 89,4 с 7,01 д 3 J PtH = 29 4 J HP1 = 7,7 4 J HP12 = 11,67 * 7,11 д 4 J HP1 = 7,7 5,13 с * 5,37 с 52,56 д J PtP = 3300 2 J PP = 7,08 * 48,76 д J PtP = 3300 2 J PP = 11,6 52,00 д J PtP = 3600 2 J PP = 7,08 * 49,90 д J PtP = 3500 2 J PP = 11,6 2 ---7,00 дд 3 J PtH = 51 4 J HP1 = 8,6 4 J HP12 = 10,6 * 7,11 д 4 J HP1 = 4,0 5,95 с * 5,35 с 1,52 д 2 J PP = 34,7 J PtP = 3231 * -0,43 д 2 J PP = 35,6 J PtP = 3449 -0,77 д 2 J PP = 34,7 J PtP = 3488 * -1,54 д 2 J PP = 35,6 J PtP = 3125 7 234,57 дд J PtC1 = 764,05 2 J C1P = 66,46 138,34 дд 2 J PtC2 = 101,4 3 J C2P = 2,91 86,31 с 8,02 дд 3 J PtH = 20,83 4 J PH = 13,14, 4 J PH = 14,29 5,09 с 49,20 д 2 J PP = 36,34 J PtP = 4267 51,89 д 2 J PP = 36,34 J PtP = 2493 8 233,41 дд J PtC1 = 813,79 2 J C1P = 65,55; 2,59 137,61 т 2 J PtC2 = 104,99 85,61с 7.17 дд 3 J PtH = 17,66 4 J PH = 13,19 4 J PH = 15,42 4,82 с 14,77 д 2 J PP = 6,24 J PtP = 4285 9,90 д 2 J PP = 6,24 J PtP = 2312 * 89,4 с 7,01 д 3 J PtH = 29 4 J HP1 = 7,7 4 J HP12 = 11,67 * 7,11 д 4 J HP1 = 7,7 5,13 с * 5,37 с 52,56 д J PtP = 3300 2 J PP = 7,08 * 48,76 д J PtP = 3300 2 J PP = 11,6 52,00 д J PtP = 3600 2 J PP = 7,08 * 49,90 д J PtP = 3500 2 J PP = 11,6 2 ---7,00 дд 3 J PtH = 51 4 J HP1 = 8,6 4 J HP12 = 10,6 * 7,11 д 4 J HP1 = 4,0 5,95 с * 5,35 с 1,52 д 2 J PP = 34,7 J PtP = 3231 * -0,43 д 2 J PP = 35,6 J PtP = 3449 -0,77 д 2 J PP = 34,7 J PtP = 3488 * -1,54 д 2 J PP = 35,6 J PtP = 3125 7 234,57 дд J PtC1 = = 764,05 2 J C1P = 66,46 138,34 дд 2 J PtC2 = 101,4 3 J C2P = 2,91 86,31 с 8,02 дд 3 J PtH = 20,83 4 J PH = 13,14, 4 J PH = 14,29 5,09 с 49,20 д 2 J PP = 36,34 J PtP = 4267 51,89 д 2 J PP = 36,34 J PtP = 2493 8 233,41 дд J PtC1 = 813,79 2 J C1P = 65,55; 2,59 137,61 т 2 J PtC2 = = 104,99 85,61с 7.17 дд 3 J PtH = 17,66 4 J PH = 13,19 4 J PH = 15,42 4,82 с 14,77 д 2 J PP = 6,24 J PtP = 4285 9,90 д 2 J PP = 6,24 J PtP = 2312 9 311,70 с J PtC1 = 68,5 94,17 д 2 J PtC2 = 169,6 3 J PC2 = 3,4 88,25 с * 88,46 с 7,01 д 3 J PtH = 55,1 4 J PH = 3,0 * 6,23 c 3 J PtH = 54,3 4 J PH = 3,0 4,49 с * 4,80 с 17,84 д J PtP = 3439 2 J PP = 31 * 12,89 д J PtP = 3346 2 J PP = 29 65,96 д J PtP = 96 2 J PP = 31 * 68,74 д J PtP = 58 2 J PP = 29 Примечание * -химические сдвиги изомеров кластеров.
doi:10.17516/1998-2836-0021 fatcat:guvhstkwrbdxlcyhq5abxd7tpu