Oscillatory Instabilities in the Electrooxidation of Borohydride on Platinum

Eduardo G. Machado, Hamilton Varela
2013 Journal of the Brazilian Chemical Society  
O íon boroidreto tem se mostrado um promissor combustível alternativo. Grande parte das pesquisas aborda o aspecto eletrocatalítico da eletrooxidação deste combustível sobre platina e ouro. Apesar das conhecidas limitações cinéticas e do intrincado mecanismo, nosso Grupo relatou recentemente a ocorrência de duas regiões de biestabilidade e autocatálise no potencial do eletrodo durante a interação em potencial de circuito aberto entre este íon e a superfície de platina oxidada. Seguindo esta
more » ... ribuição, neste trabalho fenômenos ainda mais complicados são apresentados: a presença de oscilações eletroquímicas durante a eletrooxidação do íon boroidreto em platina em meio alcalino. Oscilações de corrente foram associadas a duas janelas distintas de instabilidades e caracterizadas no plano de potencial-resistência. As características dinâmicas de tais oscilações sugerem a existência de mecanismos distintos de acordo com a região de potencial. Resultados publicados anteriormente obtidos sob regime não-oscilatório foram usados para fornecer algumas dicas sobre as reações superficiais por trás da dinâmica observada. The borohydride ion has been pointed as a promising alternative fuel. Most of the investigation on its electrochemistry is devoted to the electrocatalytic aspects of its electrooxidation on platinum and gold surfaces. Besides the known kinetic limitations and intricate mechanism, our Group has recently found the occurrence of two regions of bi-stability and autocatalysis in the electrode potential during the open circuit interaction of borohydride and oxidized platinum surfaces. Following this previous contribution, the occurrence of more complicated phenomena is here presented: namely the presence of electrochemical oscillations during the electrooxidation of borohydride on platinum in alkaline media. Current oscillations were found to be associated to two distinct instability windows and characterized in the resistance-potential parameter plane. The dynamic features of such oscillations suggest the existence of distinct mechanisms according to the potential region. Previously published results obtained under non-oscillatory regime were used to give some hints on the surface chemistry behind the observed dynamics.
doi:10.5935/0103-5053.20130243 fatcat:iolbxuyyn5gwtpooz6vphfjcla